地下城堡3的第一书库作为游戏中的关键场景，其NPC角色主要围绕精灵一族的历史与记忆构成，其中最重要的核心人物是圣子约坦。他是第四门背弃之夜的最终守卫者，盘踞于约坦行宫，拥有净化自身负面状态的能力，是玩家必须通过策略对抗来击败的关键剧情角色。玩家在第四门中需要通过一系列探索流程，最终在行宫内调制出弱化他的昏睡药酒，才能对其发起挑战。
除了作为守关者的圣子，第一书库中还存在着引导剧情的神秘旅人，其身份被揭示为精灵本源记忆的化身，通常被称为金龙。玩家在完成主要探索后，通过点触特定的问号区域能够进入须臾之境，并与这位神秘旅人进行对话，这段交互是连接书库探索与后续主世界剧情的关键节点。另一位与之相关的精灵角色是罗拉娜，她作为精灵后裔贯穿于探索队伍与剧情背景之中，其技能设置与装备选择是玩家攻克书库部分关卡的重要参考因素。
书库的记忆也揭示了精灵一族其他重要的历史人物，包括从囚牢中逃离并重建家园的安西娅。作为主和反对派，在圣子制造精灵泉危机后，其率领部分精灵寻找新的家园，她的存在解释了部分精灵势力的来历。与安西娅相对的是圣者长子斯科尔，资料表明其在精灵历史中扮演了不光彩的背叛者角色，渗透并最终导致了精灵势力的衰败，他也是联系本作与前作剧情的关键线索人物之一。
还会涉及到被称为大君的存在留下的印记。虽然它并非以传统NPC形象直接登场，但其技能效果以大君dot等方式在对抗圣子约坦的战斗过程中产生实际影响，是玩家需要理解和应对的战斗机制一部分，与背景设定紧密相连。
